原碳酸四甲酯

原碳酸四甲酯
	IUPAC名; Tetramethoxymethane
别名	四(甲氧基)甲烷
识别
CAS号	1850-14-2
PubChem	74613
ChemSpider	67188
SMILES	COC(OC)(OC)OC;
InChI	1S/C5H12O4/c1-6-5(7-2,8-3)9-4/h1-4H3;
InChIKey	AHJWSRRHTXRLAQ-UHFFFAOYSA-N
UN编号	3272
性质
化学式	C5H12O4
摩尔质量	136.15 g·mol⁻¹
外观	无色液体
密度	1.023 g/cm3 (25 °C)
熔点	−5.5 °C
沸点	114 °C
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Danger
H-术语	H225, H315, H319, H335
P-术语	P210, P261, P305+351+338
相关物质
其他阳离子	原硅酸四甲酯
相关化学品	原碳酸四乙酯
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

原碳酸四甲酯是一种有机化合物，是假想化合物原碳酸 C(OH)₄的四甲酯。

制备

从四氯甲烷制备不会产生原碳酸四甲酯。^[2]原本原碳酸四甲酯的制备方法是以三氯硝基甲烷为前体制备的：^[1]

由于三氯硝基甲烷令人不快的特性，其他四取代的反应性甲烷衍生物被研究作为原碳酸四甲酯的起始材料。举个例子，全氯甲硫醇（它用于化学武器，可容易地通过二硫化碳和氯反应而成）作为前体：^[3]^[4]

问题较少的制备方法开始于三氯乙腈，^[5]^[6]产率可达 70%：

文献中^[7]描述了进一步的制备方法。

性质

四甲氧基甲烷是清澈、有芳香气味、低粘度的液体，不形成过氧化物。^[8]

用处

除了用作溶剂，原碳酸四甲酯还可用作质子交换膜燃料电池的燃料，^[9]在高温（180-200 °C）下作为烷基化试剂，)^[10]以及酯交换试剂（但反应性低于原甲酸三甲酯^[2]）。它也是制备苯并-2-氨基-1,3-𫫇唑的试剂，后者是抗精神病药、镇静剂、止吐剂、肌肉松弛剂、杀真菌剂等等的分子结构单元（英语：molecular building blocks）。^[11]

参考资料

^ ^1.0 ^1.1 ^1.2 ^1.3 H. v. Hartel, Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters, Ber.dtsch.chem.Ges., 60(8), 1841 (1927), doi:10.1002/cber.19270600821.
^ ^2.0 ^2.1 R. H. De Wolfe, Carboxylic ortho acid derivatives: preparation and synthetic applications, Organic Chemistry, Vol. 14, Academic Press, Inc. New York – London, 1970, ISBN 978-0-12-214550-6.
^ H. Tieckelmann, H. W. Post, The preparation of methyl, ethyl, propyl, and butyl orthocarbonates, J. Org. Chem., 13 (2), 265-267 (1948), doi:10.1021/jo01160a014.
^ US-Patent US 4,059,656, Processes for neutralizing 2,3-dibromopropanol phosphoric acid esters contained in tris(2,3-dibromo-1-propyl) phosphate （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: M. Demarcq, Anmelder: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, erteilt am 22. November 1974.
^ US-Patent US 3,876,708, Orthocarbonic acid esters （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: R. Speh, W. Kantlehner, Anmelder: Akzo B.V., erteilt am 8. April 1975.
^ US-Patent US 6,825,385 B2, Process for the preparation of orthocarbonates （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, erteilt am 30. November 2004.
^ W. Kantlehner et al., Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate, Synthesis; 1977(2): 73-90, doi:10.1055/s-1977-24283.
^ K. R. Kopecky; J. Molina. Bis(dimethoxymethyl) peroxide and bis(1,1-dimethoxyethyl) peroxide. Canadian Journal of Chemistry. 1987, 65: 2350. doi:10.1139/v87-392.
^ US-Patent US 6,864,001, Tetramethyl orthocarbonate fuel cells and systems and methods related thereto （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: J. Zhang, K. Colbow, Anmelder: Ballard Power Systems Inc., erteilt am 8. März 2005.
^ M. Selva et al., Esters and Orthoesters as Alkylating Agents at High Temperature. Applications to Continuous-flow Processes, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 519 (1992), doi:10.1039/P29920000519.
^ C. L. Cioffi et al., Synthesis of 2-Aminobenzoxazoles Using Tetramethyl Orthocarbonate or 1,1-Dichloro-diphenoxymethane, J. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi:10.1021/jo1017052.

[von_Hartel-1] 1.0 ^1.1 ^1.2 ^1.3 H. v. Hartel, Über Existenz und Darstellung des Orthokohlensäure-tetramethylesters, Ber.dtsch.chem.Ges., 60(8), 1841 (1927), doi:10.1002/cber.19270600821.

[De_Wolfe-2] 2.0 ^2.1 R. H. De Wolfe, Carboxylic ortho acid derivatives: preparation and synthetic applications, Organic Chemistry, Vol. 14, Academic Press, Inc. New York – London, 1970, ISBN 978-0-12-214550-6.

[3] H. Tieckelmann, H. W. Post, The preparation of methyl, ethyl, propyl, and butyl orthocarbonates, J. Org. Chem., 13 (2), 265-267 (1948), doi:10.1021/jo01160a014.

[4] US-Patent US 4,059,656, Processes for neutralizing 2,3-dibromopropanol phosphoric acid esters contained in tris(2,3-dibromo-1-propyl) phosphate （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: M. Demarcq, Anmelder: Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, erteilt am 22. November 1974.

[5] US-Patent US 3,876,708, Orthocarbonic acid esters （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: R. Speh, W. Kantlehner, Anmelder: Akzo B.V., erteilt am 8. April 1975.

[6] US-Patent US 6,825,385 B2, Process for the preparation of orthocarbonates （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: G. Fries, J. Kirchhoff, Anmelder: Degussa AG, erteilt am 30. November 2004.

[7] W. Kantlehner et al., Die präparative Chemie der O- und N-funktionellen Orthokohlensäure-Derivate, Synthesis; 1977(2): 73-90, doi:10.1055/s-1977-24283.

[8] K. R. Kopecky; J. Molina. Bis(dimethoxymethyl) peroxide and bis(1,1-dimethoxyethyl) peroxide. Canadian Journal of Chemistry. 1987, 65: 2350. doi:10.1139/v87-392.

[9] US-Patent US 6,864,001, Tetramethyl orthocarbonate fuel cells and systems and methods related thereto （页面存档备份，存于互联网档案馆）, Erfinder: J. Zhang, K. Colbow, Anmelder: Ballard Power Systems Inc., erteilt am 8. März 2005.

[10] M. Selva et al., Esters and Orthoesters as Alkylating Agents at High Temperature. Applications to Continuous-flow Processes, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 519 (1992), doi:10.1039/P29920000519.

[11] C. L. Cioffi et al., Synthesis of 2-Aminobenzoxazoles Using Tetramethyl Orthocarbonate or 1,1-Dichloro-diphenoxymethane, J. Org. Chem., 75 (2), 7942-7945 (2010), doi:10.1021/jo1017052.

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