腈鈉
腈鈉是指腈類化合物和鈉離子形成的鹽，這類鹽被認為是反應中存在的中間體。腈鈉可由腈和氨基鈉、取代氨基鈉或金屬鈉反應得到。但由於腈鈉的高度不穩定性，其固體的分離特別困難。[1]
乙腈鈉
[編輯]乙腈鈉（NaCH2CN，Mr＝63.0）被認為是一種白色固體，可由乙腈和NaN(SiMe3)2反應得到：[2]
- CH3CN + 3 NaN(SiMe3)2 —乙醚→ NaCH2CN + HN(SiMe3)2 + 2 NaN(SiMe3)2
該反應中，乙腈只有1個氫原子被鈉取代。
由於乙腈的α-H具有一定的酸性，因此與氨基鈉在液氨中反應，生成了一種被認為是NaCH2CN·xNH3或(CH2CN)-Na+·xNH3的產物。但當這種化合物在液氨中結晶時，產生的卻是CH3C(=NH)NHNa（脒的鈉鹽）。[3]
乙腈鈉可以和鹵代烴反應：
- NaCH2CN + RX → NaX + RCH2CN
苯乙腈鈉
[編輯]苯乙腈鈉（C16H13N2Na，Mr＝256.3）可由苯乙腈和金屬鈉直接反應得到，其產物為二聚體的鈉鹽：[1]
- 3 C6H5CH2CN + 2 Na → NaCN + C6H5CH3 + C16H13N2Na
Fred等認為苯乙腈鈉的結構應該是(C6H5)HC=C=N-Na（Mr＝139.1）[4]：
- 2 (C6H5)H-C=C=N-H + 2 Na → 2 (C6H5)H-C=C=N-Na
- (C6H5)H-C=C=N-Na + H2 → C6H5CH3 + NaCN （副反應）
- 2 (C6H5)H-C=C=N-Na → NaCN + (C6H5)H-C=C-H(C6H5)
它和空氣中的氧氣反應，得到苯甲酸和氰化鈉：
- 2 (C6H5)H-C=C=N-Na + O2 → C6H5COOH + NaCN
腈的其它金屬鹽
[編輯]苯乙腈和鉀的反應可以得到相應的鉀鹽，反應按如下方程式發生：[5]
- 2 C6H5CH2CN + 2 K → 2 C6H5HC=C=NK + H2
產物C6H5HC=C=NK對水蒸氣和二氧化碳敏感，酸會將其分解，放出氰化氫。它和(C6H5)(CN)HCK有著互變異構，雖然該異構體不占主導，但能夠和碘乙烷反應，產生該異構體的取代物：
- (C6H5)(CN)HCK + C2H5I → (C6H5)(CN)HC(C2H5) + KI
腈的鎂、銅[6]、鋅鹽[7]也被製得，它們和鈉鹽一樣，都是很強的親核試劑。這些腈的金屬鹽中碳氮鍵的三鍵性質之外，通過X射線分析，還有部分碳碳雙鍵的性質。[8]
參考文獻
[編輯]- ^ 1.0 1.1 Mary M. Rising, Tsoh-Wu Zee. SODIUM SALTS OF AROMATIC NITRILES. I. J. Am. Chem. Soc., 1928, 50 (6), pp 1699–1707. DOI: 10.1021/ja01393a028
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